理解電化學儲能器件的工作原理及失效機制，對指導高性能器件的開發(fā)具有重要意義。當前，研究界廣泛使用X-射線衍射、X-射線吸收譜、透射電鏡和核磁共振等表征技術檢測電極和電解質，進而獲得相關體相信息。然而這種方式獲得的體相信息多聚焦電極或電解質內部，很難了解表界面的電化學行為，因此亟需發(fā)展原位/工況電化學表界面表征方法。
長期以來，XPS、掃描探針顯微鏡(SPM)等表面科學研究方法成功用于表面化學和多相催化的研究，而將表面化學方法學用于電池器件等電化學過程的研究面臨巨大挑戰(zhàn)，首當其沖的就是模型電化學儲能器件的構建和原位表界面表征的實現(xiàn)。
本工作中，該團隊在前期工作基礎上(Natl. Sci. Rev.，2021)，突破了表面表征所需的超高真空工作環(huán)境和規(guī)整開放表面的局限，構建出基于兩維材料電極的模型電化學儲能器件，設計并加工系列可以對模型儲能器件施加電場、改變氣氛、表面表征的樣品臺和樣品池，利用XPS、原子力顯微鏡(AFM)、Raman、光學顯微鏡等對鋁離子電池的工作過程進行工況表征并準確闡述該電池的工作機制，同時還發(fā)現(xiàn)了儲能器件電極的表面效應。
為了探究鋁離子電池氣氛下的失效機制，團隊將含水、氧氣、氮氣等不同氣氛分別引入鋁離子電池的工作環(huán)境，通過XPS、Raman等表界面研究發(fā)現(xiàn)，含水氣氛下，電極與水發(fā)生水解反應，使組分改變，導致電池失效。而無水氣氛下，電極表現(xiàn)出自發(fā)的弛豫現(xiàn)象。該研究準確闡明電池的工作機制，并揭示了不同氣氛下的電池器件失效機制。
與此同時，團隊還將表界面電化學研究方法擴展到鋰電池等其他儲能體系(J. Energ. Chem.，2021)。未來，基于氣氛、溫度、外場可控的原位電化學表界面表征技術和方法有望廣泛研究二次離子電池、超級電容器、金屬—氣體電池等體系中的表界面反應，闡明這些重要能源器件和過程中的工作原理和失效機制。
相關研究成果以“In Situ Visualization of Atmosphere-Dependent Relaxation and Failure in Energy Storage Electrodes”為題，發(fā)表在《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)上。該工作的第一作者是我所502組博士研究生王超。上述研究得到國家自然科學基金科學中心和杰出青年基金項目、科技部重點研發(fā)項目、中科院B類先導專項“能源化學轉化的本質與調控”、遼寧省“興遼計劃”、所創(chuàng)新基金等項目的支持。
